Найденные из уравнений полные силы подставляются в уравнения. Если в более общем случае учитывать взаимное влияние всех потоков внутри каждого направления и между отдельными направлениями, тогда надо систему уравнений, записанную для всех степеней свободы и всех направлений, дополнить совокупностями уравнений типа, записанных для каждой из степеней свободы.
Термический, объемный, электрический и прочие эффекты химической реакции находятся в виде отношения соответствующих потоков для отдельных направлений. Например, термический эффект реакции для направления (без учета диссипации).
Если все силы, равны нулю, то на основе закона отношения потоков получаем, что на этот эффект накладывается диссипация, вызванная неравенством нулю напора химического потенциала. В равновесных условиях весь термический эффект реакции для направления сводится к определяемому формулой. Суммарный термический эффект всей химической реакции в целом находится путем сложения эффектов от направления. Для определения термической работы (теплоты) реакции коэффициент умножается на температуру.
Для выяснения некоторых особенностей химических и фазовых превращений обратимся к анализу неравновесной системы, которую можно свести к совокупности статодинамических подсистем. Предположим, что осуществляется тройная мономолекулярная реакция по схеме.
Каждое из веществ (равновесных подсистем) располагает всеми теми степенями свободы, которые фигурируют в формуле. При наличии трех подсистем имеются три направления переноса. В общем случае взаимное влияние потоков существует как в пределах каждого направления, так и между отдельными направлениями. В целом получается весьма сложная картина взаимодействия потоков. Для простоты примем, что взаимное влияние потоков химической массы существует только между отдельными направлениями, а взаимное влияние потоков все зарядов (химическая, фазовая и диффузионная массы, термический заряд, объем, количество кинетического движения, электрический заряд и т.д.) – только в пределах каждого из направлений.
Уравнения потоков химической массы для разных подсистем имеют вид. От подсистемы масса направляется к подсистемам. То же можно сказать о подсистемах. Аналогичные уравнения записываются для других зарядов. Частные потоки находятся с учетом взаимного влияния зарядов. Например, для направления имеем (ограничиваемся только химической, термической и механической степенями свободы).
Индексом вверху обозначены величины, относящиеся к полным потокам химической массы, с учетом взаимного влияния направлений. Аналогичные уравнения записываются для направлений. Взаимное влияние потоков химической массы (между направлениями) определяются формулами.
читать комментарии (0)